雞澤縣久順貿易有限公司
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                                                人棉交織,真絲綢拔染印花。 還原染料染色過程回收 還原染料染色時,可采用浸染,卷染或軋染。一般紗線及針織物大都用浸染,機織物大都用卷染和軋染,一般都包括下述四個基本過程。 染料還原 染料的還原過程,也就是還原染料隱色體的生成過程,一般都是在堿性介質中進行的。在還原染料的分子結構中都至少含有兩個羰基(=C=O),它們在強的還原劑連二亞硫酸納(俗稱保險粉)的作用下,羰基被還原成羥基(-OH)。保險粉化學性質非?;顫?,在堿性條件下即使溫度很低,也可產生較強的還原作用,從而使還原染料被還原為隱色酸。 Na2S204 + 2H2O -→ 2NaHSO3 + 2[H] 還原染料 還原染料 2=C=O + 2[H] —→ 2 ≥C-OH 反應中生成的羥基化合物就是染料的隱色酸,它也和染料一樣不溶于水,但可溶于堿性介質中,成為隱色體鈉鹽溶液。由于隱色體鈉鹽不常呈現染料原有的顏色,故被稱為隱色體: `≥C-OH + NaOH-→ ≥C-ONa + H2O 在用保險粉-燒堿法進行染料還原溶解時,應掌握好燒堿、保險粉的用量和還原溫度,才能使染料正常還原,否則會使染料產生過度還原或水解以及分子重排等不正常的反應,致使染液破壞,色澤萎暗,染色牢度降低。 2.隱色體上染 還原染料經保險粉、燒堿還原溶解成隱色體鈉鹽后,即對纖維素纖維產生直接性,先吸附于纖維表面,然后再向纖維內部擴散而完成對纖維的上染。由于染液中含有大量電解質,對纖維的直接性較大,故上染纖維的速率較快,染料的移染性能較差,往往不易染勻。因此,在上染過程中可加入少量緩染劑,如平平加0、牛皮膠等。 `[O] 隱色體氧化 上染纖維的隱色體需經空氣或氧化劑氧化,轉變為原來的不溶性還原染料并回復原來的色澤,其氧化反應如下: ≥C-ONa -→ >C=O 由于不同類型的還原染料有不同的氧化性能,故應對氧化條件進行適當選擇,如用空氣氧化,或使用雙氧水、過硼酸鈉氧化等。 皂煮后處理 皂煮能將吸附在纖維表面已氧化的浮色去除,使染色織物具有鮮艷的色澤和較好的摩擦牢度。同時,在皂煮過程中,染料分子會在纖維表面發生聚集,進而形成微晶體,可進一步改善染色織物的各項牢度。 還原染料染色方法回收 還原染料可用于棉及滌棉和維棉混紡織物的染色。按染料上染形式不同,可分為隱色體染色法及懸浮體軋染法。另外還有隱色酸染色法,因不常用,故在此不`作討論。 隱色體染色法 隱色體染色是把染料預先還原成隱色體,在染浴中被纖維吸附,然后再進行氧化、皂洗的一種染色方法。它可分為浸染、卷染和軋染等,多用于浸染和卷染。隱色體浸染適用于紗線染色,卷染法染色透芯程度差,有白芯現象。根據染料性質不同,可采取不同的還原方式。 (1)干缸法:在浸染染色時,有的染料還原速度較慢,必須采用較為劇烈的條件來提高染料的還原速率,這種還原方法稱為干缸法。 干缸法還原是先將染料用少量水和太古油或拉開粉調成稀漿,然后加入適量溫水和規定量的燒堿、保險粉,在規定溫度下還原10~15min,待染料充分還原后再經過濾加入含有燒堿、保險粉溶液的染缸中,并沖稀至所需濃度進行染色。由于還原時用水量極少、相當于提高了燒堿、保險粉濃度,加快了染料的還原速率`,使還原反應正常完成。 (2)全浴法:這種還原方式適用于還原速率較快的還原染料。其方法是直接將染料放入染槽內,加入規定量的燒堿及保險粉,使染料還原,還原10~15min后即可進行染色。若對這類染料采用較為劇烈的還原條件,則易造成染料的水解或過度還原,影響染色成品質量 懸浮體軋染法 將不溶性染料配成穩定的懸浮液,浸軋在織物上,再經固色處理的染色方法。硫化染料,是要以硫化堿溶解的染料,主要用于棉纖維染色,亦可用于棉/維混紡織物。成本低廉,染品一般尚能耐洗耐曬,但色澤不夠鮮艷。常用品種有硫化黑、硫化藍等。 中文名 硫化染料 英文名 Colorant au soufre 應 用 染料等 `定義回收 硫化染料從誕生至今已有一百多年的歷史了,首例硫化染料是1873年由Croissant和Bretonniere制得的,他們將含有機纖維的材料,如木屑腐植質、麩子、廢棉花和廢紙等用硫化堿和多硫化堿加熱而得到。這種暗色有惡臭的吸濕性染料,組成不固定且易溶于水,以堿性浴和硫化堿浴兩浴染棉時得到綠色染品。在空氣中暴露或以重鉻酸鹽溶液化學氧化進行固色時,棉布可變為棕色。由于這些染料有優異的染色性能,再加上價格低廉,得以在棉布染色工業中應用。 1893年,R.Vikal將對氨基苯酚與硫化鈉和硫磺熔融制成黑色硫化染料,他還發現,將某些苯系和萘系衍生物與硫和硫化鈉共熔,可制得多種黑色染料。此后,人們在此基礎上研制出了藍色、紅色和綠色硫化染料,同時制備方法和染色工藝也大有改進,水溶性硫化染料、液體硫化染料和環保型硫化染料的相繼出現,使得硫化染料得到蓬勃發展。 硫化染料是目前應用最廣泛的染料之一,據報道,全世界硫化染料的產量達十幾萬噸,而其中最重要的品種是硫化黑染料。目 前,硫化黑的產量占硫化染料總產量的75%~85%,由于其合成簡單、成本低廉、各項牢度較好、無致癌性,深受各印染廠家的青睞。在棉及其他纖維素纖維的染色上應用很廣,以黑色、藍色系列應用最為廣泛 [1] 。 生產回收 硫化染料的工業生產方法有兩種: (1)烘焙法,將原料芳烴的胺類、酚類或硝基物與硫磺或多硫化鈉在高溫下烘焙,以制取黃、橙、棕色硫化染料。 `(2)煮沸法,將原料芳烴的胺類、酚類或硝基物與多硫化鈉在水中或有機溶劑中加熱煮沸,以制取黑、藍、綠色硫化染料。 分類回收 粉狀硫化 染料結構通式為D-S-S-D,一般需用硫化鈉沸煮,溶解后應用。這類染料不溶于水,用堿性還原劑可將染料還原成隱色體,并溶解在水中,隱色體鈉鹽可以被纖維吸附 水溶性硫化 染料結構通式為D-SSO3Na,此類染料的特點是染料的分子結構中有水溶性基團,溶解度好,勻染性好。將普通硫化染料與亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉反應,生成染料的硫代硫酸鹽,它在20℃時溶解度為150g/L,用于連續染色。水溶性硫化染料在室溫下的溶解速度快,沒有不溶物,飽和溶解量足以滿足染料染色用量的全部溶解要求。水溶性硫化染料耐高溫性能優良。但染料中不含還原劑,對纖維無親和性,染色時需要添加硫化堿,并通過親核反應、還原反應使其轉化為對纖維素纖維有親和力的狀態。一般采取懸浮體軋染方式施加在紡織品上。 液體硫化 染料結構通式為D-SNa,含一定量的硫化鈉還原劑,將染料預還原成水溶性隱色體。用還原劑將普通硫化染料還原成水溶性的隱色體,并加入過量的還原劑作為抗氧化劑,加入滲透劑、無機鹽和軟水劑制成的液狀染料,又稱預還原染料。使用時用水稀釋,便可直接應用。這類染料有含硫的,如Cassulfon染料含有硫化鈉,也有不含或含有極少量的硫,如Immedial染料,染色時沒有含硫廢水。 環保型硫化 `在生產過程中精制成染色隱色體,但含硫量和多硫化物量遠低于普通硫化染料。該染料純度高,還原性穩定,滲透性好,同時在染浴中采用葡萄糖和保險粉作為二元還原劑,既可還原硫化染料,又能起到環保作用。 硫化還原 常制成粉狀、細狀、超細粉或液體染料,適用于滌棉混紡織物與分散染料同浴染色,可以用于燒堿、保險粉(或二氧化硫脲)還原,代替硫化鈉還原溶解,如Hydron Indocarbon染料。 分散硫化 分散硫化染料是以硫化染料和硫化還原染料為基礎,按分散染料商品加工方法制成,主要用于分散染料同浴軋染滌粘或滌棉混紡織物。日本化藥公司生產的Kayaku Homodye共有16個品種。 結構染色機理回收 特點 硫化染料是一類含硫染料,分子中含有兩個或多個硫原子組成的硫鍵,應用時將它還原成隱色體,使其溶解在水中,并對纖維染色。硫化染料染色的特點因染料種類不同而有所不同。硫化染料水洗牢度高、適用性強,雖然摩擦牢度和鮮艷度不及活性染料,但其沾色牢度和耐曬牢度較活性染料好,且硫化染料染色時用鹽少,耗水也少。硫化染料是含有硝基和氨基的有機化合物,大部分是在高溫中與硫和硫化鈉反應而成。許多硫化染料無一定的化學分子式。硫化染料與還原染料染色原理相似,它們通過化學還原反應,形成與纖維有親和力的水溶性形態隱色體上染纖維,再通過氧化過程與纖維緊密結合。 `硫化染料不溶于水,染色時需使用硫化鈉或其他還原劑,將染料還原為可溶性隱色體。它對纖維具有親和力而染上纖維,然后經氧化顯色便恢復其不溶狀態而固著在纖維上。所以硫化染料也是一種還原染料。硫化染料可用于棉、麻、粘膠等纖維的染色,其制造工藝較簡單,成本低廉,能染單色,也可拼色,耐曬堅牢度較好,耐磨堅牢度較差。色譜中缺少紅色、紫色,色澤較暗,適合染濃色。 染色機理 硫化染料還原溶解配成染液,形成的染色隱色體被纖維素纖維吸附,經空氣氧化處理,使纖維素纖維顯現所需顏色。 硫化染料母體對纖維沒有親和力,其結構中含有硫鍵 、二硫鍵或多硫鍵,在硫化鈉還原劑作用下被還原成硫氫基,變成溶于水的隱色體鈉鹽。隱色體對纖維素纖維有很好的親和力的原因是染料的分子較大,進而與纖維之間產生較大的范德華力和氫鍵作用力。 染色過程回收 染色過程可以分為下列四個步驟: (1)染料的還原還原溶解硫化染料比較容易,常用硫化鈉作為還原劑,它還起堿劑的作用。為防止隱色體被水解,可適當的加入純堿等物質,但還原浴堿性不能過強,否則染料還原速率變慢。 (2)染液中的染料隱色體被纖維吸附硫化染料的隱色體在染液中以陰離子狀態存在,它對纖維素纖維有直接性,能吸附在纖維表面并擴散進入纖維內部。硫化染料隱色體對纖維素纖維的直接性較低,一般采用小浴比,同時加入適當電解質,在較高溫度下可使上染速率提升,勻染性和透染性得到改善。 (3)氧化處理硫化染料隱色體上染于纖維后,必須經氧化,才能顯示出所需的顏色。氧化是硫化染料染色后的一個重要步驟。對易氧化的硫化染料染色后經水洗和透風就能被空氣氧化,即用空氣氧化法;對一些不易氧化的硫化染料,則采用氧化劑處理以促進氧化。 `(4)后處理后處理包括凈洗、上油、防脆和固色等。硫化染料染后一定要充分水洗,以減少織物上殘留的硫,防止織物脆損,因為染料中的硫及硫化堿中的硫易在空氣中氧化生成硫酸,對纖維素纖維會引起酸水解而降強,使纖維脆損。因此可用防脆損劑處理,如:尿素、磷酸三鈉、骨膠、醋酸鈉等。為提高硫化染料的日曬和皂洗牢度,可在染色后進行固色。固色處理的方法有兩種:金屬鹽類處理(如:重鉻酸鉀、硫酸銅、醋酸銅及這些鹽類的混合物)和陽離子型固色劑處理(如:固色劑Y),實際生產中以固色劑M處理較好,固色劑M是由陽離子型固色劑和銅鹽復配而成的,可減少鉻污染。 解決方法回收 存在的問題 硫化染料的生產工藝簡短、價格低廉、堅牢度好,但由于其在實際生產和應用中仍然有很多缺點和問題,所以依舊不能廣泛地在各種織物中得到應用。 硫化染料應用時使用硫化鈉,而且是過量的,其中部分硫化鈉用于染料的還原,但過量部分會產生含硫廢水,染色廢水含硫量高,生成了用活性污泥法和凝聚沉淀法都不能充分處理好的廢水,排放水質難達要求,如果將它直接排放,會釋放出硫化氫,對生物產生危害,還會腐蝕污水系統,釋放出氣味,會損害人們的健康(染料本身對使用者的身體健康沒有危害,被認為是一種無毒染料)。 為解決廢水問題,工廠需要投入大量資金,不僅大大增加了生產成本,而且在染色過程中容易產生有毒的硫化氫氣體,當在空氣中達到一定含量時,能引起眩暈、心悸、惡心等,具有一定的危險性。 這是硫化染料逐漸衰退的重要原因之一 [2] 。由于硫化染料不溶于水,因而造成染色織物不耐摩擦且不耐氯漂。而且由于用于染色的硫化物大量地殘留于被染物中,成品在保存中因空氣的氧化產生硫酸根而使纖維脆化。使用量最大的黑色硫化染料的染色物在貯存中有脆損現象。由于硫化染料溶解的作業性差,近年開發了液體商品,但只不過是預還原后已溶解的硫化染料。普通硫化染料是強堿性的危險 物且伴有惡臭,貯存穩定性差,由于對物體有親和性,易沾污且難洗脫 [3] 。硫化染料染色時需要先還原溶解才能上染纖維,后處理工藝步驟煩瑣,整個染色過程工藝相對復雜。染色織物通常只局限于棉等纖維素纖維。硫化染料的色光較為暗淡,黑色是其最主要色譜,其次是藍色、橄欖色和棕色,很難滿足現代社會人們對豐富多彩的顏色的需求。 `解決方法 隨著一些國家對某些有致癌作用的偶氮類染料禁用。開發新型硫化染料特別是水溶性硫化染料,用于蛋白質纖維也將具有廣泛的前景。 目前,世界上90%的硫化染料應用時仍在使用硫化鈉,而且是過量的,其中部分硫化鈉用于染料的還原,但過量部分會產生含硫廢水。將它直接排放,會對環境造成污染。硫化染料的進一步發展將取代目前使用的還原劑硫化鈉。在這方面,成本的增加必須同目前用氯化法處理含硫廢水的成本相接近。隨著人們對環境的要求越來越高,環境保護越來越顯得重要。進行硫化染料染色還原劑和氧化劑的生態選擇顯得很有必要。同時使用不含硫或含硫量極少的硫化染料,可使硫化染料的應用成為一個環境友好型的工藝。因此,提高硫化染料的染色速率以及染料利用率,從而減少廢水中染料的殘留量意義重大。染色速率涵義包括兩個方面: (1)染液中染料被纖維表面的吸附速率; (2)染液中染料從纖維表面向纖維內部的擴散速率。硫化染料不溶于水,染色前必須先用還原劑將其充分還原溶解。對少數顆粒大、溶解性較差的硫化染料,在加入硫化鈉后必須進行攪拌,甚至煮沸,以幫助染料充分溶解 [4] 。另一方面,對纖維素纖維進行改性處理,增加其與染料結合的基團數,從而提高染料利用率。

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                                                • 回收化工原料¥6000元

                                                • 回收化工廢料¥10000元

                                                • 回收日化原料¥20000元

                                                • 回收庫存顏料¥100元

                                                • 回收化工助劑¥10000元

                                                • 回收工業油漆¥10000元

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